對(duì)5種化學(xué)需氧量(COD)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法對(duì)比分析,對(duì)比了不同標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍和檢出范圍,并對(duì)比了不同標(biāo)準(zhǔn)的方法的監(jiān)測(cè)原理,得出分析人員應(yīng)根據(jù)不同水樣和氯離子濃度來選擇合適的監(jiān)測(cè)方法,但是對(duì)于地表水,當(dāng)氯離子濃度大于1000 mg/L或者濃度更大時(shí),除了對(duì)水樣進(jìn)行稀釋以外,還缺乏合適的標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法。

化學(xué)需氧量(COD)反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度,是環(huán)境監(jiān)測(cè)過程中主要的監(jiān)測(cè)參數(shù)之一。化學(xué)需氧量越高,就表示水的有機(jī)物污染越嚴(yán)重,如果不進(jìn)行處理,會(huì)對(duì)對(duì)水生生物造成持久的毒害作用。化學(xué)需氧量監(jiān)測(cè)方法主要有重鉻酸鹽法,分光光度法,和快速消解法等。本文將對(duì)化學(xué)需氧量(COD)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法對(duì)比分析,為監(jiān)測(cè)分析人員選擇合適的分析方法提供參考。

1、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布的化學(xué)需氧量(COD)監(jiān)測(cè)方法

從1989年開始,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)和國(guó)家生態(tài)環(huán)境部等部門共發(fā)布了六項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)用于監(jiān)測(cè)化學(xué)需氧量,六項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)全部列于表1中,其中《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》HJ 828-2017替代了《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》GB 11914-1989,那么用于監(jiān)測(cè)COD的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)只有五項(xiàng),其中國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)1項(xiàng),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)4項(xiàng)。文中用標(biāo)準(zhǔn)1-5分別代表《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》HJ 828-2017、《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》HJ/T70-2001、《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定 快速消解分光光度法》HJ/T399-2007、《高氯廢水 化學(xué)需氧量的測(cè)定 碘化鉀堿性高錳酸鉀法》HJ/T132-2003和標(biāo)準(zhǔn)《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范 第四部分海水分析 堿性高錳酸鉀法》GB 17378.4-2007。

1.1、不同標(biāo)準(zhǔn)的方法適用范圍和檢出范圍

標(biāo)準(zhǔn)1適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的測(cè)定。不適用于含氯化物濃度大于1000 mg/L(稀釋后)的水中化學(xué)需氧量的測(cè)定,當(dāng)取樣體積為10.0 mL時(shí),檢出限為4 mg/L,測(cè)定下限為16 mg/L。

標(biāo)準(zhǔn)2和3專門用于高氯廢水COD監(jiān)測(cè),這兩種高氯方法都可以消除高氯離子含量對(duì)COD 測(cè)定的干擾,可作為高氯廢水中COD 測(cè)定方法,前者適用于氯離子含量小于20000 mg/L的高氯廢水中COD的測(cè)定,方法檢出限為30 mg/L。適用于油田、沿海煉油廠、等廢水中COD 的測(cè)定。后者適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬至十幾萬毫克每升高氯廢水COD的測(cè)定,方法的低檢出限0.20 mg/L,測(cè)定上限為62.5 mg/L。

1.2、不同標(biāo)準(zhǔn)的方法監(jiān)測(cè)原理

標(biāo)準(zhǔn)4適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中COD的測(cè)定,對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣,其COD測(cè)定下限為15 mg/L,測(cè)定上限為1000 mg/L,氯離子質(zhì)量濃度不應(yīng)大于1000 mg/L。對(duì)于COD大于1000 mg/L或氯離子含量大于1000 mg/L的水樣,可經(jīng)適當(dāng)稀釋后進(jìn)行測(cè)定,該方法節(jié)省了做樣分析時(shí)間。標(biāo)準(zhǔn)5是海水分析標(biāo)準(zhǔn),主要用于大洋和近岸海域及河口化學(xué)需氧量的測(cè)定。

標(biāo)準(zhǔn)1、2和4《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》HJ/T70-2001、《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》HJ/T828-2017和《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定 快速消解分光光度法》HJ/T399-2007都是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液,并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑,由消耗的重鉻酸鉀的量計(jì)算出消耗氧的質(zhì)量濃度。標(biāo)準(zhǔn)1是用硫酸亞鐵銨的消耗量來計(jì)算COD值,標(biāo)準(zhǔn)4直接用分光光度法測(cè)定COD值,而標(biāo)準(zhǔn)2則是經(jīng)過氯離子校正后再計(jì)算COD值。

標(biāo)準(zhǔn)3和5都是在堿性條件下,加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中,以氧化水中的還原性物質(zhì),加入過量的碘化鉀還原剩余的高錳酸鉀,以淀粉做指示劑,用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘,換算成的濃度來計(jì)算COD值,只是前者需要進(jìn)行K值校正。

2、結(jié)論

通過比較5種COD國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法,分析人員在分析水樣COD時(shí)應(yīng)根據(jù)不同水樣和氯離子濃度來選擇合適的監(jiān)測(cè)方法,但是對(duì)于地表水,當(dāng)氯離子濃度大于1000 mg/L或者濃度更大時(shí),除了對(duì)水樣進(jìn)行稀釋以外,還缺乏合適的標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)方法。